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Wie ist die Definition keramischer Werkstoffe?

Keramische Werkstoffe sind



- anorganisch



- nichtmetallisch



- in Wasser schwer löslich



- bei RT geformt und dann gesintert



- auch Kohlenstoffwerkstoffe sowie Verbundwerkstoffe mit keramischer Matrix

5 Merkmale

Wie werden Gläser definiert?

Gläser sind



- amorphe Feststoffe, meistens aus Siliciumdioxid



- auch amorph erstarrte Metalle; organische Materialien (Bernstein, Acrylglas)


Es gibt zwei Definitionsarten

Was sind Ceramics?

Ceramics sind Keramiken und Gläser/ Glaskeramiken

Wie werden Werkstoffe generell sortiert/kategorisiert?

- organische Werkstoffe



- Metalle



- Nichtmetallisch/anorganische Werkstoffe



- Verbundwerkstoffe

4 Kategorien

Welche Verbundarten gibt es?

- Faserverbund



- Teilchenverbud



- Durchdringungsverbund



- Schichtverbund



4 Arten

Wie lassen sich die Keramiken grob sortieren?

In



- Oxidkeramik



- Nichtoxidkeramik



- Silicatkeramik

Wie lassen sich die Technischen Keramiken nach der Anwendung sortieren?

Es gibt 7 Kategorien

Was ist Struktur- oder Konstruktionskeramiken?

Keramiken, welche



mechanisch (Biege/Druck)



belastet werden. Quasi das selbe wie Industrie-/Ingenieurkeramiken.

Was sind Funktionskeramiken?

Werkstoffe, deren Eigenschaften



aktiv genutzt werden (elektrisch, magnetisch, dielektrisch)

Beispiele für Strukturkeramik

Schleif-/Schneidkeramik



Kugellager, Bremsscheiben, Schutzwesten

Beispiele für Funktionskeramik

aktive Chemokeramik, Magnetokeramik, Nuklearkeramik



Kondensatoren, Lambdasonden, Laser, Brennstoffzellen

Was ist Elektrokeramik?

a) Werkstoffe mit der Haupteigeschaft elektrischer Isolierfähigkeit


b) der ernglische Begriff umfasst alle nicht-Konstruktions- und Biokeramiken

Beispiele für Elektrokeramik

Isolatoren, Zündkerzen, Chipträger

Was ist Feinkeramik?

Keramik mit Gefügebestandteilen < 0,1 mm

Was sind Varianten der Kohlenstofffaserverstärkten Keramik?

CFRC (carbon-fiber-reinforced carbon)



RCC (reinforced carbon-carbon)



CFC (carbon fiber carbon composite)

Wie lässt sich die technische Keramik noch unterteilen?

!!! Was sind die Werkstoffgruppen?

Welche Eigenschaft schließt auf welche Anwendung?



+mechanisch



+thermisch



+chemisch



+biologisch



+nuklear



+elektrisch



+dielektrisch/magentisch



+optisch

mechanisch: Lager, Gleitdichtungen, Schneidwerkzeuge


-> Festigkeit



thermisch: Isolatoren, Tiegel, Wärmetauscher


-> Leitfähigkeit, Kapazität



chemisch: Pumpenteile, Filter, Katalysatoren


-> Adsorptionsfähigkeit



biologisch: Knochenersatz, Beschichtungen


-> Biokompatibilität



nuklear: Kernbrennstoffe, Neutronenabsorber


-> Strahlenbeständigkeit



elektrisch: Widerstände, Thermistoren


-> Isolation/Leitfähigkeit



dielektrisch/magnetisch: Kondensatoren, Piezoelemente, Permanentmagnete



optisch: Lampen, Fenster

Beispiel für Elektrische Anwendung

SiC



Ofenelement für Widerstandheizen

Beipiel für Dielektrische Anwendung

1) Alpha Aluminiumoxid



Zündkerzenisolator




2) Siliciumdioxid



Ofensteine

Beispiel für magnetische Anwendung

Gamma - Eisenoxid



Aufnahmebänder

Beispiel für optische Anwendung

1) dotiertes Siliciumdioxid



Glasfasern




2) Alpha-Aluminiumoxid



Transparente Hülle für Straßenlaternen

Beispiel für mechanische Anwendung

1) TiN



Verschleißfeste Beschichtug




2) SiC



Abrasive für Poliermittel




3) Siliciumnitrid



Maschinenelemente

Beispiele für thermische Anwendung

1) Siliciumdioxid



Raumfährenisolationsplatten

Was sind der Fokus und die Herausforderung in der Energieerzeugung/ Wandlung?

Fokus:


Faserverstärkte Keramik für mechanische Belastung



Herausforderung:


Herstellung komplexer Geometrien und bessere Langzeitstabilität

Fokus und Herausforderung der Energiespeicherung

Fokus:


Batterien



Herausforderung:


Kostensenkung (300€/kwh <- 1000 €(kwh)


Durch Foliengießen, neue Kathodenmaterialien, Einstellung der Pulvermorphologie

Fokus & Herausforderung der Erneuerbaren Energien

Fokus:


Magnetwerkstoffe für Windkrafterzeugung



Herausforderung:


Optimierung der Pulverprozesssierung, Kostensenkung

Potenziale der Chemie und Maschinen- und Anlagenbau

Membrantrennung


Wertstoffrückgewinnung aus Abwasser und Abluft


Trinkwasseraufbereitung in Entwicklungsländern



Herausforderung:


Automatisierbare Herstellung


Neue Messmethoden für die Qualitätssicherung

Keramik für die Mobilität

- Thermomanagement im Antriebs- und Abgasstrang (Isolation)



- Abgasreinigung (Katalysator[-träger])


Herausforderung: Reduzierung der Durchflussverluste, Gewichtsverlust, neue Geometrien

Lösungsansätze für Keramiken in der Mobilität

Schaltungsträger:


moderate W.Leitfähigkeit und gleichzeitig gute Risszähigkeit (Mischkeramik)




Weichmagnetische Werkstoffe (Ferrite):


höhere Energiedichte




Dielektrika für Kondensatoren:


Erhöhung der Feldstärke und Vermeidung von Poren

Herausforderung passiver elektrischer Bauelemente

Erhöhung der Leistungsdichte, Miniaturisierung



Ersatz von Rohstoffen aus Umweltschutzgründen



Prozessoptimierung

Forschungsbedarf in der Elektrotechnik

- Zusammenhang zwischen Mikrogefüge und Makroeigenschaften



- Probenpräparation im Mikromaßstab



- Simulation der elektrischen und mechanischen Eigenschaften

Innovation in der Lichttechnik

Kostensenkung,Herstellung kleiner LEDs, Massenherstellung

Innvation bei den Life Sciences

Langzeitzuverlässigkeit -> Mischoxidkeramiken



Unterkristische Rissausbreitungsverhalten durch den direkten Wasserkontakt im Zirkonoxid -> keramische Weiterentwicklung maßgeschneiderter Dispersionskeramiken



Offenporöse Struktur bei Dentalkeramiken, damit diese sich mit dem Titan verbindet

Beispiel für fest/fest Synthese

Keramische Synthese

Beispiel für flüssig/fest

- Kristallisation aus Lösungen und Gelen



- Fällungsreaktionen



- Sol-Gel Prozesse



- Sprühpyrolyse



- Solvothermal

Beispiel für gasförmig/feste Synthese

- PLD



- CVD

Wie läuft die keramische Synthese ab?

Pulver wird gemischt und erhitzt



Die Kinetik funktioniert über die Diffusion

Wie läuft eine Fällungsreaktion ab?

Man gibt zu einer Lösung aus Metallsalzen en Fällungsmittel (Ammoniumcarbonat) hinzu.



Dabei fallen feinkristalline oder amorphe gemischte Hydroxide bzw. Carbonate aus

Wie läuft die Sol-Gel-Methode ab?

1) Partielle Hydrolyse des Metallalkoxids, um ein reaktionsfähiges Monomer zu bilden



2) Polykondensation der Monomere zum Sol



3) Weitere Polykondensation zum Gel

Wie funktioniert die solvothermale Synthese?

Herstellung fester Verbindungen unter hohem Druck und großer Hitze. Dabei kann man Phasen zusammen bringen, die sonst getrennt wären. Dies geschieht im Autoklaven

Beispiele für Carbide

SiC, TiC, B4C, WC

Beispiele für Nitride

Si3N4, TiN, AlN

Beispiele für Silicide

MoSi2, Ti5Si3

Wie sind die Eigenschaften von Aluminiumoxid? (7)

- sehr gut isolierend (10^14 Ohm*cm)



- Mittlere bis extrem hohe Festigkeit (300 bis 630 MPa)



- Hohe Härte (15 bis 19 GPa)



- Gute Gleiteigenschaften



- Geringe Dichte (fast 4 g/cm^3)



- Biointert



- Einsatztemperatur bis 1500°C

Isoliereigenschaft



Festigkeit



Härte



Gleiteigenschaften



Dichte



Einsatztemperatur


Was bedeutet C 780? oder C 799?

C 780/786/795/799 geben die Mindestanteile von reinem Aluminiumoxid an

Hat was mit Aluminiumoxiden zu tun

Wie beeinflusst ein steigender Aluminiumoxidanteil den Werkstoff?

- Die Dichte steigt um die Hälfte



- Biegefestigkeit und E-Modul steigen um das dreifache

Was sind Anwendungsbeispiele für Al2O3?

- Hüftkomponenten



- Ballistikkomponenten



- Rohre (<3)



- Zündkerzen



- Ofenbauteile



Wie kommt Aluminiumoxid in der Natur vor?

Als lila Kristall (Hydroxide)

Woraus besteht Bauxit?

Bauxit besteht aus



Diaspor (Alpha-AlOOH),



Böhmit (beta-AlOOH) und



Gibbsit (Gamma- Al(OH)3

Was für eine Kristallstruktur hat Alpha-Aluminiumoxid? (Korund)

Alpha ist trigonal-rhomboedrisch



und zusammengesetzt aus AlO6-Oktaedern und OAl4-Tetraedern

Wie sieht die Gamma-Aluminiumkristallstruktur aus?

Sie ist ein Defektspinell, in dem nur ein Teil des Mg-Positionen unbesetzt ist.



8 MgAl2O4, nur (teilweise) ohne Mg

Wie kann man Aluminiumoxid synthetisieren?

Alpha:


1) Bayerit -> Ammoniumallaun -> Calcinierung -> hochreines Aluminiumoxid



2) Durch Fällungsreaktion in leicht saurem Milieu bzw. Sol-Gel Synthese



3) Beschichtung: CVD; Flammensprühpyrolyse



Gamma:


1) Böhmit -> Calcinierung -> Gamma- Aluminiumoxid

ok cool

Wie läuft das Bayerverfahren ab?

Aluminiumoxid

Welche Pressarten gibt es?

- Uniaxial



- Isostatisch



- Heiß (isostatisch)

Wie kann Aluminiumoxid gesintert werden?

- Festphasensintern



- Flüssigphasensintern



- FAST / SPS

Welche Polymorphe/Allotropien hat Zirkonoxid?

Monoklin, tetragonal und kubisch

Welche Farbe hat Zirkonoxid üblicherweise?

eine gelbliche Farbe

Anwendungsbeispiele für Zirkonoxid

- Dentalkeramik (<3)



- Werkzeuge



- Lambdasonden

Welche Formen der Transformation hat man bei Zirkonoxid?

(- ZTA/-M/-C)


Zirconia toughend alumina/ Mullit / Ceramic



- PSZ


partially stabilized zirconia (mit Ca, Mg, Y)



- TZP


tetragonal/ teilstabilisiertes Zirconia polycrystals (Y, Ce)



- FSZ


fully stabilized Zirconia



(- 3YSZ)3 mol% Yttrium stailisiertes Zirkonium

Wie sind die Eigenschaften von Zirkonoxid? (ZrO2)

- Hohe Wärmedehnung



- Sehr gute thermische Isolation



- Sehr hohe Risszähigkeit



- Fähigkeit zur Sauerstoffionenleitfähigkeit



- Höchste Bruch- und Biegefestigkeit



- hohe Verschleißfestigkeit

Wie kann man Zirkonoxid verbessern?

1) In tetragonale Form bringen



2) Bestimmte Kristallgröße erreichen

Was passiert bei der Phasenumwandlung des tetragonalen Zirkonoxids in monoklines?

Das Volumen vergrößert sich

Wie geht die Kröger-Vink-Beschreibung?

Was bedeutet:



- eine kleine Abkürzung an einem Element?



- Ein Kreuz an einem Element?



- Punkte an einem Element?

Wie kann Zirkonoxid synthetisiert werden?

- Sol-Gel



- Flammensprühpyrolyse



- Hydrothermalesynthese



- Fällungsmethoden

Welchen Einfluss hat die Oberflächenenergie bei Zirkonoxid?

Wie ermittelt man die richtige Kristallitgröße, damit die kubische Struktur stabil ist?

Mg- PSZ


die hellen Bereiche sind tetragonales Zirkonoxid auf kubischer Oberfläche

Y- TZP


homogene Struktur durch Y2O3

ZTA

Mg- PSZ

kein Aluminiumoxid

Was ist die spannungsinduzierte Umwandlung bei Zirkonoxid?

Von außen angelegte Spannung induziert die t-m Umwandlung. Dabei dehnt sich das Material aus, dieser Vorgang erschwert das weitere Risswachstum. Durch den Riss wird die lange um den Riss entspannt und die Umwandlung kann von statten gehen

Was bewirkt die LTD (Low Temperature Degradation) bei Zirkonoxid?

In humider Atmosphäre lagern sich OH- Ionen in das Gitter ein und induzieren die Phasenumwandlung zur monoklinen Phase.



Dabei expandiert das Gefüge (mikroskopisch) sichtbar nach außen und innen und verursacht viele kleine Risse, durch die wieder Wasser eindringt und neue Kerne entstehen.

Was sind Merkmale des Heiß-isostatischen Pressens?

- 2000°C



- 200 MPa



- < 100°C / min



- Druck von allen Seiten durch inkompressibles Medium



- Kompliziertere Geometrien pressbar

Was sind Merkmale des Heißpressens

Die selben wie bei HIP, nur



- 150 MPa



- keine komplexen Strukturen

Was sind Varianten des SPS (Spark Plasma Sintering)?

- Field Assisted Sintering Technique (FAST)



- Electric Current Activated/Assisted Sintering (ECAS)



- Pulsed Electric Current Sintering (PECS)



- Field Activated Pressure Assisted Sintering (FAPAS)



- Plasma Activated Sintering (PAS)



- Current-Activated, Pressure-Assisted Densification (CAPAD)

Was sind Merkmale des SPS?

- Uniaxial



- Stromwärme



- direkte Erwärmung durch Induktion



- schnelle Aufheizung ( > 1000°C/s)

Was gibt es für Strukturtypen?

- AB (Tetraeder, Oktaeder, Würfel)


zum Beispiel ZnS, NaCl, CsCl



- AB2 (Würfel/Tetraeder, Oktaeder/gleichseitiges Dreieck, Tetraeder/Gerade)


zum Beispiel Fluorit (CaF2)



- AB3 (Oktaeder, Gerade)


zum Beispiel AlF3



- A2B3


-> ABX3 (Perowskite)


-> AB2X4 (Spinelle)

Was sind Beispiele für Perowskit- und Spinellstrukturen?

BaTiO3



MgAl2O3

Wie sieht die Perowskitstruktur aus?

- kubisch dichteste Kugelpackung


Kationen auf den Ecken, Anionen auf den Kanten.


Wenn man sich die Struktur als Oktaeder ansieht, sind die B-Kationen auf den Oktaederlücken



- A und B sind Kationen



- X sind Anionen

ABX3 oder ABO3

Wie bestimmt man die Koordinationszahl?

Die Koordinationszahl beschreibt die direkten Nachbarn in einem Ionengitter


einfach kubisch (sc) => 6



kubisch flächenzentriert (fcc) => 12



kubisch raumzentriert (bcc) => 8



hdp => 12



Diamantstruktur => 4


!! Wie lauten die ideale und praktische Beziehungen der Ionenradien für Perwoskitstrukturen?

ideal:


r(A) + r(B) = 2^0,5 [r(B) + r(A)]



praktisch tritt sie auch auf, wenn



r(A) + r(B) = tG 2^0,5 [r(A) + r(B)]



wobei tG der sogenannte Goldschmitt'sche Toleranzfaktor ist. Er gibt den Unterschied zum Idealzustand an.


Wenn er kleiner als 0,8 ist, tritt keine kubische Struktur auf. Die Verzerrungen führen dann zum Beispiel zu tetragonalen Perowskiten

Was sind Raumgruppen?

Die Raumgruppen beschreiben die Symmetrie der Anordnung von Atomen in einem Kristall

Was sind wichtige Vorgaben für die Perowskitstruktur?

1) r(A-Ion) = r(X)


r(B) = Koordinationszahl 6 des X [ 0,42 < r(B)/r(X) < 0,73 ]


100 pm < r(A) < 140 pm


45 pm < r(B) < 75 pm



2) Ladungszahlen der A und B Kationen


entweder +1 und +5


oder +2 und +4


oder +3 und +3


man kann auch mehrere Elemente zusammenfassen, gewichten und als A der B bezeichen



3) Perowskite als komplexe Struktur


Ein Kation ist direkt mit allen Anionen verbunden. Es gibt keine kleinen Gruppen (z.B. CO2 Salze oder so)



4) X muss nicht immer O oder F sein. Kann auch mit Ni funktionieren



5) Leerstellen! die Perowskitstruktur ist sehr flexibel. Nicht nur Kationen können unbesetzt oder substituriert werden, sondern auch Anionen. Deshalb sind 90% der Metalle des Periodensystems stabil in der Perowskitstruktur

1) Radien



2) Ladungszahlen



3) Struktur



4) Aus was besteht X?



5) Leerstellen?

Was sind Anwendungsbeispiele für Perowskitkristalle?

- Piezoelektronik



- Isolatoren



- Supraleiter



- Solarzellen

Was sind Ruddlesden Popper Phasen?

Ruddlesden-Popper Phasen sind Verschiebungen von Kristallschichten.


Dabei können die Schichten einzeln verschoben sein, oder auch in zweier- und dreiergruppen

Was sind Defektstrukturen bei Perowskiten?

Wenn die Ladungszahlen der Kationen theoretisch mehr als 6 ergäben, aber einzelne Elemente abgestuft sind.

Was sind Oxynitride? (Bei Perowskitstrukturen)

Wenn das Gleichgewicht von A, B und X gestört ist und statt O3, O2N vorliegt und die Kationen das ausgleichen müssen. Dadurch entstehen ungleichmäßige Gitterstrukturen



BB2O3N

Wie ändern sich die Eigenschaften bei Oxynitriden?

Die Oxynitride werden durch die Substitution von Nitriden verfärbt. Ziemlich viele Farben sind möglich

Wie kann man Perowskite synthetisieren?

- durch Keramische Synthese



- Sol-Gel



- Solvothermal => fakultativ

Nach welchem Modell läuft die keramische Synthese bei Perowskitkristallen ab?

Nach dem Kern-Mantel-Modell


-> BaCO3 + TiO2 -> BaTiO3 + CO2


Ba2+ und O2- einen sehr viel höheren Dab als Ti4+



1) Bariumcarbonat kommt mit Titanoxid in Kontakt



2) An der Kontaktstelle entsteht Bariumtitanoxid, diese behindert die weitere Bildung



3) An der Grenzfläche von Bariumtitanoxid und Bariumcarbonat entsteht Ba2TiO4, welches sich bis zum Rand ausbreitet und kein Bariumcarbonat mehr da ist



4) Das Titanoxid bildet nun auf Umwegen mit dem Ba2TiO4 das endgültige Bariumtitanoxid

Kern-Mantel-Modell

Wie läuft die Sol-Gel-Synthese bei Perowskiten ab?

Bei 150-150°C entsteht aus



Ba(OH)2 (aq) + TiO2 -> BaTiO3 (s) + H2O



Kann durch homogene oder heterogene Keimbildung entstehen



homogen: Am Rand der Titanoxide zum Kern hin



heterogen: entweder aus der Lösung an Titanoxid oder an bereits entstandenen BaTiO3 Kristallen

Was für Lücken können bei Spinellen auftreten?

Oktaederlücken und Tetraederlücken

Was sind normale und inverse Spinelle?

normal:


A(BB)O4


Beispiel: MgAl2O4


Hierbei sind alle 16 B-Atome auf den oktaedrischen Gitterplätzen


die A-Atome tetraedrisch



invers:


B(AB)O4


Beispiel: Fe3O4


Hier sind jeweils 8 B-Atome und A-Atome oktaedrisch koordiniert


die restlichen 8 B-Atome tetraedrisch

Was sind Faktoren, die zu normalen oder inversen Spinellen führen?

- relative Größen der A- und B-Ionen



- Ligandenfeldstabilisierungsenergien



- kovalente Bindungsanteile



- bevorzugte Besetung der Gitterplätze (Tetraeder: Zn2+ oder Oktaeder: Ni2+)

Was sagt der Inversionsgrad lambda? und wie wird er in der Formel zum Ausruck gebracht?

Lamda = 0 --> normales Spinell


Lambda = 0,5 --> inverses Spinell



Es gibt aber auch Zwischenstufen, die Verteilung wird wie folgt dargestellt:



(Mg[1-2L]Fe[2L])Tetraeder (Mg[2L]Fe2[1-L]Oktaeder O4

Bei Spinellen

Wie kann man herausfinden, ob ein Spinell invers oder normal auftritt?

1) Von beiden Kationen die Energien der Tetraederlücke und Oktaederlücke ausrechnen (LFSE)



2) Kristallstrukturen der Elemente aufstellen und LFSEs vergleichen (werden addiert)



z.B. FeCr2O4


Normaler Spinell: Fe(T)Cr(O)Cr(O)O4


Inverseer Spinell: Fe(O)Cr(T)Cr(O)O4

Wie ist die ,,Würfelart" der Besetzung von Spinellen? (Al4O4)

Wie ist die ,,Tetraederart" der Besetzung von Spinellen? (MgO4)

Wie ist eine kubische Elementarzelle der Spinell-Type-Struktur AB2X aufgebaut?

-> 1/2 der Oktaederlücken sind mit Al3+ besetzt


-> 1/8 der Tetraederlücken sind mit Mg2+ besetzt

Was ist das Ziel von Spinellen?

Das Ziel ist die Herstellung transparenter Scheiben großer Dicke und hoher Festigkeit

Wie werden Spinelle verarbeitet?

1) axiales Pressen (Porenreduzierung)



2) anschließend kaltisostatisches Pressen



3) Sintern



4) Heißisostatische Nachverdichtung

Was sind AlONe?

Defektspinelle



Al2O3 + AlN -> Gamma-ALON

Wie sind so die Massenanteile der Elemente in der Erdkruste?

Was sind die Eigenschaften von Siliziumnitrid? (Si3N4)

- sehr geringe Dichte (3,2 g/cm^3)



- Sehr hohe Bruchzähigkeit (7 MPa/m)



- Gute Thermoschockbeständigkeit



- bis 1300/1600°C einsetzbar

Anwendungsbeispiele für Siliziumnitrid?

- präzise Lager



- Wendeschneidplatten (ohne Kühlmittel und schnell)



- Gleitringe



- Ventile

Welche Farbe haben Siliziumnitride und warum?

Siliziumnitride sind aufgrund von Additiven grau

Was hat Siliziumnitrid für eine Kristallstruktur?

Si3N4 ist Tetrahedral (SiN4) und Trigonal planar (NSi3)

Was geschieht an der Oberfläche von reinem Si3N4?

RBSN: (ohne Additive)


Es entsteht eine amorphe Si2N2O Schicht und Siliciumdioxide


Diese beiden Schichten behindert weitere Korrosion



SSN:


Es entstehen Silikatschichten

Welche Polymorphe hat Si3N4?

Alpha



Beta



Gamma (hat eine höhere Dichte als die anderen)

Wie sieht die Struktur von Alpha Si3N4 aus?

Wie sieht die Struktur von beta Si3N4 aus?

Hexagonale Röhren


EZ: Si6N8

Wie sieht die Struktur von gamma Si3N4 aus?

Spinellstruktur (Tetraeder und Oktaeder)


Quasi SiSi2N4

Wie kann man Si3N4 synthetisieren?

Nitridierung:


3Si + 2N2 --> Si3N4 (bei 1400°C)



Carbonitridierung:


3SiO2 + 6C + 2N2 --> Si3N4 + 6CO (bei 1400°C)



CVD:


3SiH4 + 4NH3 --> Si3N4 + 12 H2 (bei Plasma, 500°C)



Aus Siliciumdiimid: (Flüssig- oder Gasphase)


3SiCl4 + 6NH3 --> 3Si(NH)2 + 12HCl (bei Raumtemperatur)


3Si(NH)2 --> Si3N4 + 2NH3 (bei 1300°C)



Aus Polysilazanen:


Polymer --> Si3N4 + CH4 + H2

Wofür steht SSN?

SSN steht für das niedrig Gasdruck Sintern von Si3N4 bei 1700°C


Aus der Flüssigphase mit Hilfsmittel wie Al2O3 --> beta Si3N4 wird ausgeschieden



je kleiner der amorphe Anteil, desto höheren Temperaturen kann man den Stoff aussetzen



Die Schrumpfung liegt bei 20%



Nachteil ist die geringe Festigkeit und mäßig gute Dichte.



Dafür kann man komplexe Bauteile so herstellen

Wofür steht GP(S)SN?

Gas pressure sintering von Siliziumnitrid bei 1700°C und 10MPa



relativ komplexe Bauteile umsetzbar, teurer als SSN

Wofür steht HPSN

Hot pressure


unter sehr hohem Druck (50MPa)



Nurnoch simple Geometrien

Wofür steht HIP

Heiß isostatisches Pressen bei 1700°C und 200 MPa


hohe Dichte

Wofür steht RBSN?

Reaction bonded Si3N4 bei 1300°C



geringe Dichte und Festigkeit


dafür günstig und keine Schwindung



Si3N4 Pulver, gefüllt mit Si, welches zu Si3N4 wird


(Si-Pulver + N2 --> Si3N4



danach ist noch post sintering möglich --> SRBSN

Si3N4



Die langen Kristallite sind beta Strukturen, weil nur diese bei Hitzebehandlung wachsen



Die alpha Kristalle sind die amorphe Zwischenschicht

Was ist bei der Auswahl von Additiven bei der SSN zu beachten?

Die Vermeidung von Metallnitriden, um stabile Oxide zu ermöglichen..

Wie korrodieren Si3N4 in:



- Säure



- Basen



- Hydrothermaler Umgebung

Säuren: Auswaschen der Korngrenzen, aber die Körner an sich sind korrosionsstabil



Basen: Komplette Auflösung der Körner



Hydrothermale Umgebung:


bis zu 250 °C Auflösung der Korngrenzphasen


ab 250°C komplette Auflösung

Wie lassen sich die Nitride im Koordinatensystem sortieren?

Anwendungsbeispiele für Siciliumcarbid

- Batterien (Automobilbau)



- Bremsscheiben



- Dicht- und Regelscheiben



- Spühdüsen



- Ballistischer Schutz

Eigenschaften von SiC

- geringe Dichte (3 g/cm^3)



- Hohe Härte (HV10) !!



- Hohe Wärmeleitfähigkeit



- Max. Einsatztemperatur 1800°C



- gute Gleiteigenschaften



- Korrosionsfest

Wofür steht SiSiC?

Siliziuminfiltriertes Siliziumcarbid

Wie ist die SiC Struktur aufgebaut?

Das SiC Gitter besteht aus SiC4 Tetraedern, welche nach



3C, 2H, 4H, etc angeordnet sein können (?)



am stabilsten ist im purem Zustand 6H, ab 10% Al2O3 dann 4H

Wie läuft dasYajima-Verfahren ab?

Wie funktioniert die Carbothermische Reduktion zur Herstellung von SiC?

SiO2 + 3 C --> SiC + 2 CO

Wie kann man SiC als Abscheidung aus der Gasphase gewinnen?

SiCl4 + CH4 --> SiC + 4 HCl

Wie läuft das Acheson Verfahren ab?

Man nehme:



Quarzsand + Koks + elektrische Energie (8 kWh/kg SiC)



SiO2 + 3 C --> SiC + 2 CO



Wie sieht der Querschnitt eines Acheson Ofen aus?

Wie unterscheiden sich alpha und beta SiC?

alpha hat eine 6H Struktur



beta hat eine 3C Struktur

Es gibt SiC- Werkstoffe mit bloßer Eigenbindung, wofür stehen folgende Abkürzungen?



R-SiC



RB-SiC



HIP-SiC



CVD-SiC

R-SiC = rekristallisiertes SiC



RB-SiC = reaktionsgebundenes SiC



HIP-SiC = isostatisch heißgepresstes SiC



CVD-SiC = über die Gasphase abgeschiedenes SiC (chemical vapour deposition)

Es gibt SiC mit Fremdphasen im Korngrenzenbereich durch Additive, wofür stehen die Abkürzungen?



S-SiC



LPS-SiC



HP-SiC



HIPS-SiC

S- SiC = drucklos gesintertes/ festphasengesintertes SiC



LPS-SiC = liquid phase sintered



HP-SiC = hot pressed



HIPS-SiC = HIP nachgesintertes S-SiC

SiC als Verbund hat verschiedene Abkürzungen, wofür stehen sie?



K-SiC



N-SiC



Si-SiC


---------------------------------------------


SiC(fiber)/ SiC(matrix)



C(fiber)/SiC(matrix)



SiC(fiber)/SiC-Si(matrix)

K-SiC = SiC in silikatkeramischer Matrix



N-SiC = SiC in Si3N4- / Si2N2O Matrix



Si-SiC = Siliziuminfiltriertes SiC



Was gehört zu offenporösem Siliciumcarbid?

- R-SiC



- N-SiC



- K-SiC

Was gehört zu dichtem Siliciumcarbid?

- RB- Si-SiC



- SSiC



-HIP-SiC



-LPS-SiC

Wozu benötigt man lose SiC Körner?

- Läppen



- Polieren



- Aufkohlen

Wozu braucht man gebundene SiC Körner?

- Schleifbänder



- Brennhilfsmittel



- Ofenausmauerungen (porös)

Wozu braucht man selbstgebundene (dichte) SiC

- Dichtungsringe



- Düsen



- Bremsscheiben

Aus was besteht der Mischkristall im LP-SiC Gefüge?

Aus SiC und oxinitridischem SiC

Aus was besteht die oxidische Sekundärphase des LP-SiC Gefüges?

Aus einem Kristall der umgebenden Glasphase



Y3Al5O12



YAG

Wie läuft das Flüssigphasensintern bei SiC ab?

Siliciumcarbidpulver und variierende Mischungen von oxidkeramischen Pulvern, oft auf der Basis von Aluminiumoxid



Drucksinterverfahren (20-30 MPa) ,2000°C



dabei entsteht eine hohe Festigkeit (zwischen SSiC und Si3N4)

Was sind die Vorteile bei SSiC?

-sehr hohe thermische Beständigkeit



- Hohe Verschleißbeständigkeit



- Diamantähnliche Härte

Was ist die Besonderheit und Vorgehensweise bei SiSiC?

- nahezu Porenfrei



- Man nehme einen Formkörper aus SiC und fügt zu dem flüssiges Si und C hinzu


- Dabei entsteht weiteres SiC und die restlichen Lücken füllen sich mit Si auf



- deshalb entstehen keine Schwindungen



- die Temperaturanwendung ist jedoch begrenzt durch den Schmelzpunkt fl. Si (1400°C)

Was sind die Besonderheiten und Vorgänge von R-SiC?

- 13% offene Porosität



- Man heize den Ofen auf 2400°C


- dabei verbinden sich grobe und feine Pulver supii



- Schwindungsfrei



- aber nicht besonders Korrosionsbeständig (wegen Porositöt)

Was sind die Besonderheiten und Vorgänge beim N-SiC

Auch sehr porös (wie R-SiC)



- man nehme einen Formkörper aus SiC-Granulat und menge Si-Pulver unter


- Bei 1400°C in dem Ofen


- danach leicht abkühlen lassen, damit sich eine schützende Oxidkruste bildet



- besser oxidationsbestädig, weil die Porosität nicht so offen wie bei R-SiC ist

Wie ist der Ablauf bei Polymerabgeleiteten Keramiken?

1) Polymer



-> Vernetzung/Formgebung (100-400°C)



2) Grünkörper



-> Pyrolyse (1300°C)



3) Amorphe Keramik

Was passiert bei der Pyrolyse?

H20, CH4, H2 und CO werden entfernt

Was ist ein Präkursor

Ausgangsstoffe

Was sind Precursor für SiCN?

Polysilazane


(vernetzt)



und



Polysilylcarbodiimide


(nicht vernetzt)

Was ist SLA?

AM mit Laser von unten

Welche Polymorphe hat Kohlenstoff?

- Diamant



- Graphit



- Fullerene



- CNT (carbon nano tubes)

Wie sieht das Phasendiagramm von Kohlenstoff aus?

Was ist Lonsdaleit?

Kohlenstoff, der den selben Aufbau wie Graphit hat, aber sp^3 Hybridisiert ist. Wie Diamant.

Was für eine Struktur haben



Diamant



Graphit



Fulleren/Nanotubes

Diamant -> kubisch (flächenzentriert)



Graphit -> rhomboedrisch



Fullerene/nanotubes -> kubisch flächenzentriert (fcc)

Eigenschaften von Diamanten

- Höchste bekannte Wärmeleitfähigkeit (20 W/(cm*K))


-> Leitung über Gitterschwingungen (Phononen)



- Isolator



- Hart



- Bei RT metastabil



- verbrennt bei 800°C zu CO2

Wie kann man Diamanten herstellen?

- in 150km Tiefe



- durch high pressure high temperature



- Schockwellensynthese



- CVD (aus Methan, dabei entsteht Wasserstoffgas)

Was sind Besonderheiten des Graphits?

- sp^2 Hybridisierung -> sigma-Bindung zu je drei C in der Ebene



- Hexagonale Struktur



- durch van der Waals Bindungen verbunden

Wie wird Graphit hergestellt?

- Durch Förderung als Graphitkristall in Asien



- Pyrolyse von Erdöl und Kohle (hauptsächlich)

Wie unterscheiden sich synthetische und natürliche Graphite?

synthetische Graphite weisen eine


hexagonale alpha Struktur (AB) auf



natürliche Graphite weisen bis zu 30% eine


rhombische beta Struktur auf (ABC)

Anwendungsbeispiele für Graphit

-Tiegel



- Bleistift



- Heizelement

Was ist Graphen?

Graphen ist eine monoatomare Schicht aus Kohlenstoffen



Basalebene des sp^2-hybridisierten Kohlenstoffs

Was sind Fullerene?

Runde Moleküle bestehend aus Fünf-und Sechsecken

Wie stellt man Fullerene her?

Durch Lichtbogenverdampfen einer Graphitscheibe



oder man schaut in Meteoriten nach, oder an Stellen, an denen der Blitz eingeschlagen hat

Was sind SWCNT und MWCNT?

Singe wall carbon nano tubes bzw multi wall carbon nano tubes



beide sind quasi aufgerollte Graphene mit Fullerendeckel



das Young Modul ist 5-6 mal stärker als bei Stahl

Was ist Karborundum?

Karborundum ist eine Mischung aus Kohlenstoff und Korund

Welche Struktur hat Borcarbid?

Rhomboedrisch mit Ikosaedern



B-C-Bindungen haben 94% kovalenten Anteil

Was für besondere Eigenschaften hat Borcarbid?

- Tm von 2500°C



- Siedepunkt von 3500°C



- Härte von 9,5 Mohs



- gerine Porosität



- allg. besser als SiC

Wofür wird Borcarbid verwendet?

- Als Antioxidant (Stahlproduktion)



- Schleifmittel



- Verschleißschutz

Wie kann Borcarbid hergestellt werden?

- Synthese aus Elementen



- Magnesiothermisch



- Carbothermische Reduktion von Borsäureanhydrid



- Reduktion von Bortrichlorid durch Wasserstoff



- Abscheidung aus der Gasphase

Wie läuft die carbothermische Reduktion von Borcarbid ab?

2 B2O3 + 7C --> B4C + 6 CO

Wie wirkt der Hochdruckeffekt?

G = H - T*S = U + p*V -T*S



=> Unter hohem Druck und hoher Temperatur entstehen Strukturen hoher Entropie


(Le Chatelier)

Was bedeutet ein metastabiler Zustand?

Ein Zustand ist metastabil, wenn er thermodynamisch instabil ist, jedoch die Umwandlung zum stabilen zustand kinetisch behindert wird.

Was ist ein Multi-Anvil?

Ein gerät, mit dem man anhand von sechs Stempel bis zu 20 GPa Druck ausüben kann



Damit kann man unter hohen Temperaturen Diamanten herstellen

Wenn man Graphene prepariert, gibt es zwei Methoden:



- Top-down approach



- Bottom- up approach



Was wird dort angewandt?

Top-down:


- micromechanical exfoliation


- hummers method (Graphite oxide)



Bottom-up: (from carbon precursor)


- CVD of hydrocarbon


- Epitaxial growth on SiC

Wie funktionieren die Bottom-up Methoden zur Herstellung von Graphen?

CVD:


Man nehme eine Platte aus Nickel, lasse darüber Methan fließen.


Danach abkühlen lassen und tadaa, auf der Oberfläche findet man Graphen



Epitxal growth on SiC:


Man nehme eine SiC Platte, erhitze sie, lasse das Si verdampfen und tadaa, zurück bleiben nur Graphenschichten.

Wie sind die Methoden zum Top-down Ansatz bei der Herstellung von Graphen?

Micromechanical exfoliation:


Man füge Kalium hinzu, welches die oberen (30) Schichten abträgt und tadaaa, man hat die kleinste Lasagne der Welt



Graphite Oxide Methode:


Man oxidiert die Blöcke, woraufhin sie sich abtrennen.


Ist sehr günstig, man gewinnt allerdings keinen reinen Kohlenstoff.



Dazu müsste man den Stoff noch hydratasieren, dabei entstehen aber Löcher und keine Reste bleiben trotzdem bestehen :(

Warum stellt man Polymerabgeleitete reduzierte Graphenoxide her?

sind gute Isolatoren



und die Carboxylgruppen zeigen hydrophiles Verhalten und die Formation einer GO Suspension

Was ist die Herausforderung von Faserverbunden?

Herausforderung ist die Anbindung der Faser an den Werkstoff

Was bedeuten die Carbonfaserarten?



HT


IM


HM


UM


UHM


UMS


HMS

HT = high tenacity (hochfest)


IM = Intermediate Modulus


HM = High modulus (hochsteif)


UM = ultra modulus


UHM = Ultra high modulus


UMS = Ultra modulus strength


HMS = hochsteif/hochfest

Was sind Strukturmerkmale der Hochfest (HF)-Kohlenstofffaser?

Schichtebenen liegen vorwiegend parallel zur Faserachse vor



geringe Fernordnung

Was sind Strukturmerkmale der Hochmodul-Kohlenstofffaser?

Schichtebenen liegen auch hier parallel zur Faserachse



gute Fernordnung



Zum Beispiel Graphitfaser

Was sind Strukturmerkmale der Isotropen Kohlenstofffaser?

es gibt keine erkennbare Vorzugsordnung



und nur schwache Fernordnung

Was sind Eigenschaften von Carbonfasern?

- hohe Festigkeit/Steifigkeit/Ermüdungsbeständigkeit



- hoher Preis



- negativer thermischer Ausdehnungskoeffizient



- elektrisch leitend

Was sind Anwendungsbeispiele für Carbonfasern?

- Luftfahrt:


Rumpf, Klappen, Sitze, Fußbodenträger



- Sport:


Angelruten, Skier, Skistöcke, Tennisschläger

Was sind die Schritte zur Herstellung einer Carbonfaser?

1) Stabilisieren


oxidative und/oder chemische Behandlung der Ausgangsfaser



2) Carbonisieren


thermischer Abbau des stabilisierten, unschmelzbaren Faserzwischenprodukts


-> Hierbei entstehen HF-Fasern und isotrope Fasern



3) Graphitieren


Hochtemperaturbehandlung mit oder ohne Faserverstreckung


-> hierbei entstehen HM-Kohlenstofffasern

Wie sind SCS-6 Fasern aufgebaut?

Wie sieht die Si-haltige keramische Faser der ersten Generation aus?

Wie sieht die Si-haltige Faser der zweiten Generation aus?

Wie sieht die Si-haltige keramische Faser der dritten Generation aus?

Wie läuft das Yajima-Verfahren für SiC-Fasern ab?

Wie stellt man das anwendungsrelevanteste Borid nämlich das TiB2 her?

- carbothermische Reduktion



B3O2 + 7 C + 6 Ti(IV)O2 --> 3 TiB2 + 7 CO2



Um Verunreinigungen durch C zu verhindern: Zugabe von Al, Mg oder Si

Wofür wird Titanborid verwendet und warum?

Als Kathodenwerkstoff, oder bei Verschleißteilen im Maschinenbau



weil die Schmelztemperatur bei 3200°C liegt und es von allen Metallboriden die höchste Härte aufweist

Wie sind Silicide aufgebaut?

Wie Boride ist das Si auf interstitiellen Plätzen (Einlagerung) und verleiht so metallischen Charakter.



Sie können die gleiche Stöchiometrie aufweisen, aber unterschiedliche Strukturen erfüllen (CrSi2 und TiSi2)

Beispiele von Siliciden

MoSi2


(Hochtemperaturheizleiter)



Mn15Si26

Was sind MAX Phasen?

Was ist das besondere an MAX- Phasen?

die AX Bindungen sind stark kovalent => keramische Eigenschaften



die MA-Bindungen sind relativ schwach => metallische Eigenschaften (leitfähigkeit)



und sie schmelzen nicht, sondern zersetzen direkt (850-2300°C)

Wie sehen MAX-Phasen aus, wenn man sie bearbeitet?

Lagen trennen sich und die Struktur sieht aus wie ein zusammengedrücktes Deck Karten

Wie kann man MAX-Phasen herstellen?

durch CVD, PVD und Pulsed discharge sintering und S-HIP

Wie stellt man aus MAX Phasen MXene Phasen her?

1) Abätzen der A Schicht



2) Rausfiltern der A Schichten



3) Ultraschallbehandlung


=> man erhält separate 2D MXene Schichten

Welche Arten von Glas gibt es?

- Flachglas



- Hohlglas



- Faserglas (Glaswolle)



- Sondergläser

!!! Was ist die Definition von Glas? !!!

Strukturgläser sind Festkörper mit nicht-kristalliner Anordnung ihrer Bausteine, für die reproduzierbar eine Glastransformationstemperatur nachgewiesen werden kann.

Was sind Beispiele für natürliche Gläser?

- Obsidian



- Pechstein



- Tektite

!! Was sind wichtige Eigenschaften für die Verwendung von Glas? !!

- chemische Beständigkeit



- Kostengünstige Formbegungsmöglichkeiten



- Optische Eigenschaften (Transparenz, Homogenität)



(- Eigenschaften können angepasst werden)

!! Was sind wichtige Rohstoffe für Floatglas? !!

O, Si, Ca, Na, Al

Was sind Gründe für die Glasbildung aus Schmelzen?

- gerichtete Bindungen



- Enthalpie-Funktion (das spezielle Unterkühlungsintervall muss schnell durchschritten werden, ist es zu groß, ist eine Glasbildung nicht möglich)

Was bedeutet die Glastransformationstemperatur?

Elektronische Übergänge frieren um tg ein, wodurch die Umordnung der Atome erschwert wird.

Gründe für die thermische Längenänderung

In einem Kristall werden durch die Oszillationen Abweichungen von der Periodizität erzeugt

Welche Gründe hat die thermische Längenänderung?

a) Gitterschwingungen



b) angeregte Zustände