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167 Cards in this Set
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17장
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수용액 평형의 응용
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17.1
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중화반응
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17.1-Ⅰ
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강산-강염기
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강산-강염기 알짜이온반응식
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H3O(+)(aq) + OH(-)(aq) → 2H2O(l)
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중화반응 평형상수(Ka)
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1/[H3O(+)][OH(-)] = 1/Kw = 1/1.0×10(-14)=1.0×10(14)
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Kn=1.0×10(14)의의
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중화반응이 완전 100% 진행
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17.1-Ⅱ
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약산-강염기
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약산-강염기 중화반응
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HA + OH(-) → H2O + A(-)
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약산-강염기 중화반응 예
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CH3COOH(aq)+OH(-) → H20(l)+CH3CO2(-)(aq)
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약산-강염기 중화반응 평형상수 구하기
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알고 있는 평형상수를 곱해주고 알자이온 반응식을 더하면 얻을 수 있다
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약산-강염기 평형상수(Kn)
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Ka/(1/Kw)=1.8×10(9)→중화반응이 거의 100%진행
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약산-강염기 중화반응 pH
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pH > 7.00
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17.1-Ⅲ
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강산-약염기
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강산-약염기 중화반응 예
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H3O(+)(aq)+NH3(aq) → H2O(l)+NH4(+)(aq)
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강산-약염기 중화반응 평형상수(Kn)
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Kw/Kb=1.8×10(9)→중화반응이 거의 100% 진행
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강산-약염기 중화반응 pH
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PH < 7.00
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17.1-Ⅳ
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약산-약염기
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약산-약염기 중화반응
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완전해리X. 약산해리에서 약염기로 양성자 이동
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약산-약염기 중화반응 예
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CH3COOH(aq)+NH3(aq) → NH4(+)(aq)+CH3CO2(-)(aq)
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약산-약염기 중화반응 평형상수
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Ka×Kb×(1/Kw)=3.2×10(4)
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Kn=3.2×10(4)의 의의
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정반응.완전진행x
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Kn구하기
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아세트산해리식와 암모니아해리식. 물의해리에 대한 역반응식들을 합한다
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17.2
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공통이온효과
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17.2-Ⅰ
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약산 혼합물의 PH구하는법
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HCN(Ka=6.2×10(-10))과 HMO2(Ka=4.0×10(-4))의 공통이온효과
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HNO2에 대한 [H(+)]농도 증가로 [CN(-)]의 농도가 감소
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HNO2와 함께 있을때 HCN의 H(+)이온수
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1.4×10(-8)
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HCN단독일때 H(+)이온수
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10(-5)
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17.2-Ⅱ
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약산과 그 짝염기로 구성된 혼합물의 PH구하는 법
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약산과 짝염기에 의한 공통이온효과
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짝염기와 함께 있는 경우 PH가증가
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순수 아세트산 0.10M 용액PH
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PH=2.89
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아세트산-아세트산나트륨의 PH
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PH=4.74
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공통이온효과와 르샤틀리에 원리
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짝염기에 의한 해리 평형 이동
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공통이온효과와 다양성자산
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첫번째 해리된 양성자가 두번째 해리방행
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약산과 짝염기가 같은 농도만큼 있는 경우
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Ka=[H3O(+)] → (-)logKa=(-)log[H3O(+)] → pKa=PH
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17.4
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Handerson-Haselbach식
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Handerson-Haselbach식 유도
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Ka식에 (-)상용로그를 붙인다
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Handerson-Haselbach식
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pKa=Ph+(-)log[A(-)]염기/[HA]산
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17.4-Ⅱ
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Handerson-Haselbach식의 의미
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Handerson-Haselbach식의 의미1
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해리정도
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pH=pKa+1
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[염기]=[산]=10=10/11(91%해리)
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pH=pKa+0
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[염기]=[산]=1=1/2(50%해리)
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pH=pKa-1
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[염기]=[산]=0.1=1/11(9%해리)
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pH=pKa-2
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[염기]=[산]=0.01=1/101(1%해리)
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Handerson-Haselbach식의 의미2
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의도하는 pH완충용액제조
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의도된 pH완충용액제조
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pH와 유사한 pKa갖는 약산선택후 [염기]/[산]의 농도조절로 pH는 변하지 않음
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좋은 완충 용액
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pH=pKa+-1
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Handerson-Haselbach식의 의미3
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농도를 묽혀도 완충용액의 pH는 변하지 않음
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완충용액 pH와 용액의 양
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무관(양이 늘면 농도 또한 같이 변함)
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농도를 묽혀도 완충용액의 pH는 변하지 않음
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물이 섞여도 [염기]/[산]의 비율은 고정되어 불변
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17.3
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완충용액
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완충용액1
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약한산(HA)+짝염기(A(-))→PH변화가 작다
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완충용액2
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약한염기+짝산(BH(+))
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H(+)가 최대완충용액에 가해지면 약염기와 반응한다1
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H(+)+A → AH
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H(+)가 최대완충용액에 가해지면 약염기와 반응한다2
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H(+)+B → BH(+)
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완충용액에 OH(-)를 가하면 약산과 반응1
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OH(-)+HA → A(-)+H2O
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완충용액에 OH(-)를 가하면 약산과 반응2
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OH(-)+BH(+) → B+H2O
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완충용액 예1
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CH3COOH-CH3COO(-)
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완충용액 예2
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NH4(+)-NH3
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완충용액 예3
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H2PO4(-)-HPO4(2-)
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완충용액 예4
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HF-F(-)
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완충용액 예5
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H2CO3-HCO3(-)
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완충용액 예6
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HClO-ClO(-)
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완충용액 예7
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HCO3(-)-CO3(2-)
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약산과 그 짝염기가 초기농도가 같은 경우
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완충용액의 수소이온농도=Ka
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완충용액의 수소이온농도1
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Ka값에 근사한다
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완충용액의 수소이온농도2
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농도비([짝염기]/[약산])에 의해 달라진다
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0.1M CH3COOH-CH3O2(-)(pKa=4.74)의 PH
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4.74
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위 반응에 0.01M NaOH첨가시 [CH3COOH]
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0.10 → 0.09
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위 반응에 0.01M NaOH첨가시 [CH3O2(-)]
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0.10 →0.11
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위 반응에 0.01M NaOH첨가시 PH
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4.82(변화가 작다)
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위 반응에 0.01M HCl첨가시 [CH3O2(-)]
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0.10 → 0.09
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위 반응에 0.02M HCl첨가시 [CH3COOH]
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0.10 →0.11
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위 반응에 0.03M HCl첨가시 PH
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4.66(변화가 작다)
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HCl(1.8×10(-5)M PH=4.74)에 0.01mol NaOH가한 [OH]
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0.01-1.8×10(-5)=0.01
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HCl(1.8×10(-5)M PH=4.74)에 0.01mol NaOH가한 용액의 PH
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PH=12
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완충용량
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PH의 뚜렷한 변화 없이 용액이 흡수할 수 있는 산.염기의 양
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완충용량 결정
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짝산과 짝염기 양
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완충용량이 크다
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용액의 농도가 진하다
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최대 완충용량 지점
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짝산과 짝염기의 양이 같은 지점 → [HA]=[A(-)]
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최대 완충 지점
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들어오는 산과 염기를 같은 양만큼 받아 줄 수 있는 지역
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17.5
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산-염기 지시약
|
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산-염기 지시약
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적정에서 당량점 판별에 사용
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산-염기 지시약의 액성
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약산
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지시약(Hin(aq))반응
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Hin(aq)↔H(+)(aq)+In(-)(aq)
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지시약(Hin(aq))반응의 Ka
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[H(+)][In(-)]/[Hin]
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지시약(Hin(aq))반응의 Ka변형
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[Hin]/[In(-)]=[H(+)]/Ka
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지시약의 색
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약산 Hin과 짝염기 In(-)는 서로 다른 색을 갖는다
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색변화 관찰
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10배 이상 차이
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[Hin(-)]/[In(-)] > 10
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[Hin]색
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[Hin(-)]/[In(-)] < 1/10
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[In(-)]색
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[Hin(-)]=[In(-)]
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중간색
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페놀프탈레인 [Hin]색
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무색
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페놀프탈레인 [In(-)]색
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분홍색
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메틸레드의 [Hin]색
|
빨강
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메틸레드의 [In(-)]색
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노랑
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브롬티몰블루의 [Hin]색
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노랑
|
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브롬티몰블루의 [In(-)]색
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파랑
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큰수소이온 농도의 색
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[Hin]색
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적은수소이온 농도의색
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[In(-)]색
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산성지시약
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메틸레드(pKa=5→PH=5에서 변화)
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중성지시약
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브롬티몰블루(pKa=7→PH=7에서 변화)
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염기성지시약
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페놀프탈레인(pKa=9→PH=9에서 변화)
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색변화 PH구하기 문제
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[In(-)]/[Hin]=1/10로 가정하고 푼다
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적정한 지시약 선정
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지시약의 종말점과 적정의 당량점이 가까이 있어야 한다
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약산-센염기 지시약
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당량점이 7보다 크다 → 페놀프탈레인 사용
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당량점
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산과 염기의 양이 같이지는 지점
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17.6
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강산-강염기 적정
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HCl(0.100M 40mL)의 PH
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PH=1.00
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HCl + NaOH(0.100M 10mL)의 PH
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[H3O(+)]=6.0×10(-12)M → PH=1.22
|
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HCl + NaOH(0.100M 39mL)의 PH
|
[H3O(+)]=1.27×10(-3)M → PH=2.89
|
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HCl + NaOH(0.100M 40mL)의 PH
|
PH=7
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HCl + NaOH(0.100M 41mL)의 PH
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[OH(-)]=1.23×10(-3) → PH=11.08
|
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HCl + NaOH(0.100M 60mL)의 PH
|
[OH(-)]=2.00×10(-2) → PH=12.30
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강산-강염기의 적정지시약
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메틸레드.브롬티몰블루.페놀프탈레인
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17.7
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약산-강염기 적정
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CH3COOH(0.100M Ka=1.8×10(-5) 40mL)의 PH
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[H3O(+)]=루트1.8×10(-6)M → PH=2.89
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CH3COOH+NaOH(0.100M 20.0mL)의 PH
|
PH=pKa=-log(1.8×10(-5))=4.74
|
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CH3COOH+NaOH(0.100M 40.0mL)의 PH
|
CH3COO(-)=4mmol → Kb를 이용 → PH=8.72
|
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CH3COOH+NaOH(0.100M 40.0mL)의 PH
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[OH(-)]=2mmol → [H3O(+)]=5.3×10(-13) → PH=12.30
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17.7-Ⅰ
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약산-강염기 적정과 강산-강염기 적정의 차이점
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약산 적정 곡선 특징1
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초기 PH값이 강산보다 더욱 상승한 지점에서 시작
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약산 적정 곡선 특징2
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약산-짝염기 혼합물의 완충작용
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완충작용
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곡선이 당량점에 이르기까지 중도에 평평
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약산 적정 곡선의 특징3
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당량점 반량 지점에서 최소기울기(PH=pKa)
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약산 적정 곡선의 특징4
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강산 적정 보다 급상승 길이가 짧다
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약산 적정 곡선의 특징5
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당량점이 PH7.00 보다 크다
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약산 적정 곡선의 특징6
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당량점을 지나가는 강산-강염기 적정곡선과 동일(NaOH(-)에 의한 OH(-)의 농도에 의해 곡선이 결정)
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17.7-Ⅱ
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약한산의 세기에 따른 적정곡선
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산의 세기에 따른 적정곡선형태
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약산일수록 수직영역이 짧은 곡선이다
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17.7-Ⅲ
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당량점에서의 공식
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당량점 공식1
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NV=N'V' (N:노르말농도)
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당량점 공식2
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nMV(산)=n'M'V'(염기) (n:가수)
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1가산의 예
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HCl
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2가산의 예
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H2SO4
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1가염기의 예
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NaOH
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2가염기의 예
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CaOH2
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당량점의 특징1
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산의 종류와 무관
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당량점의 특징2
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산의양에 의해 결정된다
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17.8
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약염기-강산적정
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NH3(0.100M 40㎖ NH4(+) Kn=5.6×10(-10))의 PH
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Kb=1.9×10(-5) → PH=11.12
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NH3 + HCl(0.100M 20㎖)의 PH
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완충용액고려 → PH=pKa=9.25
|
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NH3 + HCl(0.100M 40㎖)의 PH
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Ka=5.6×10(-10) → PH=5.28
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NH3 + HCl(0.100M 60㎖)의 PH
|
NH4(+)는 무시 → [H3O(+)]=0.200M → PH=1.70
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위 반응에 적정한 시약
|
메틸레드
|
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17.9
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다양성자산-강염기적정
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H2A(+)
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알라닌(C2NH3COOH) → 아미노산계통의 다양성자산
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H2A(+)의 해리1단계 반응
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H2A(+)(aq)+H2O(l) ↔ H3O(+)(aq)+HA(aq)
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H2A(+) 1단계 해리의 Ka1과 pKa1
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Ka1:4.6×10(-3) pKa1:2.39
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H2A(+)의 해리2단계 반응
|
HA(aq)+H2O(l) ↔ H3O(+)(aq)+A(-)(aq)
|
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H2A(+) 2단계 해리의 Ka2과 pKa2
|
Ka2:2.0×10(-10) pKa2:9.69
|
|
H2A(+)(1.00M 1L)의 PH
|
Ka1=4.6×10(-3)을 이용 → [H3O(+)]=0.066mol → PH=1.18
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|
H2A(+) + NaOH(0.5M S)의 PH1
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[H2A(+)]=[HA]인 완충용액 생성 → PH=pKa1=2.34
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|
H2A(+) + NaOH(0.5M S)의 PH2
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1차 완충 지점
|
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H2A(+) + NaOH(1.0M S)의 PH1
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전량 HA전환 → [HA]=1.00M
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H2A(+) + NaOH(1.0M S)의 PH2
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PH는 H2A(+)-HA완충용액과 HA-A(-)완충용액고려 → PH=6.02
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등전점 공식
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2PH=pKa1+pKa2
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H2A(+) + NaOH(1.5M S)의 PH1
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1.0M의 NaOH는 H2A(+)→HA
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H2A(+) + NaOH(1.5M S)의 PH2-네트반응
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H2A(+)(aq)+OH(-)(aq) → H2O(l)+A(-)(aq)
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H2A(+) + NaOH(1.5M S)의 PH3
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[HA]=[A(-)]완충용액형성 → PH=pKa=9.69
|
|
H2A(+) + NaOH(1.5M S)의 PH4
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2차 완충 지점
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H2A(+) + NaOH(2.0M S)의 PH1
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A(-)가 1M형성 → [OH(-)]=7.1×10(-3)M → PH=11.88
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H2A(+) + NaOH(2.0M S)의 PH2
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제2당량점
|
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PH-[OH(-)]그래프
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PH2.3에서 1차완충 PH6.0에서 2차당량 PH9.7에서 2차완충 PH11.9에서 2차당량을 갖는 곡선
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H2A(+)분률-PH그래프
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시작서부터 소멸되기 시작해 제1당량점에서 0의 값을 갖음
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HA분률-PH그래프1
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생성되기 시작해 제1당량점에서 최고값을 갖음
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A(-)분률-PH그래프
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제1당량점에서 생성되기 시작해 제2당량점에서 최고값 갖음
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HA분률-PH그래프2
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제1당량점에서 최고값을 갖은 후 소멸되기 시작해 제2당량점에서 0이된다
|