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17장
수용액 평형의 응용
17.1
중화반응
17.1-Ⅰ
강산-강염기
강산-강염기 알짜이온반응식
H3O(+)(aq) + OH(-)(aq) → 2H2O(l)
중화반응 평형상수(Ka)
1/[H3O(+)][OH(-)] = 1/Kw = 1/1.0×10(-14)=1.0×10(14)
Kn=1.0×10(14)의의
중화반응이 완전 100% 진행
17.1-Ⅱ
약산-강염기
약산-강염기 중화반응
HA + OH(-) → H2O + A(-)
약산-강염기 중화반응 예
CH3COOH(aq)+OH(-) → H20(l)+CH3CO2(-)(aq)
약산-강염기 중화반응 평형상수 구하기
알고 있는 평형상수를 곱해주고 알자이온 반응식을 더하면 얻을 수 있다
약산-강염기 평형상수(Kn)
Ka/(1/Kw)=1.8×10(9)→중화반응이 거의 100%진행
약산-강염기 중화반응 pH
pH > 7.00
17.1-Ⅲ
강산-약염기
강산-약염기 중화반응 예
H3O(+)(aq)+NH3(aq) → H2O(l)+NH4(+)(aq)
강산-약염기 중화반응 평형상수(Kn)
Kw/Kb=1.8×10(9)→중화반응이 거의 100% 진행
강산-약염기 중화반응 pH
PH < 7.00
17.1-Ⅳ
약산-약염기
약산-약염기 중화반응
완전해리X. 약산해리에서 약염기로 양성자 이동
약산-약염기 중화반응 예
CH3COOH(aq)+NH3(aq) → NH4(+)(aq)+CH3CO2(-)(aq)
약산-약염기 중화반응 평형상수
Ka×Kb×(1/Kw)=3.2×10(4)
Kn=3.2×10(4)의 의의
정반응.완전진행x
Kn구하기
아세트산해리식와 암모니아해리식. 물의해리에 대한 역반응식들을 합한다
17.2
공통이온효과
17.2-Ⅰ
약산 혼합물의 PH구하는법
HCN(Ka=6.2×10(-10))과 HMO2(Ka=4.0×10(-4))의 공통이온효과
HNO2에 대한 [H(+)]농도 증가로 [CN(-)]의 농도가 감소
HNO2와 함께 있을때 HCN의 H(+)이온수
1.4×10(-8)
HCN단독일때 H(+)이온수
10(-5)
17.2-Ⅱ
약산과 그 짝염기로 구성된 혼합물의 PH구하는 법
약산과 짝염기에 의한 공통이온효과
짝염기와 함께 있는 경우 PH가증가
순수 아세트산 0.10M 용액PH
PH=2.89
아세트산-아세트산나트륨의 PH
PH=4.74
공통이온효과와 르샤틀리에 원리
짝염기에 의한 해리 평형 이동
공통이온효과와 다양성자산
첫번째 해리된 양성자가 두번째 해리방행
약산과 짝염기가 같은 농도만큼 있는 경우
Ka=[H3O(+)] → (-)logKa=(-)log[H3O(+)] → pKa=PH
17.4
Handerson-Haselbach식
Handerson-Haselbach식 유도
Ka식에 (-)상용로그를 붙인다
Handerson-Haselbach식
pKa=Ph+(-)log[A(-)]염기/[HA]산
17.4-Ⅱ
Handerson-Haselbach식의 의미
Handerson-Haselbach식의 의미1
해리정도
pH=pKa+1
[염기]=[산]=10=10/11(91%해리)
pH=pKa+0
[염기]=[산]=1=1/2(50%해리)
pH=pKa-1
[염기]=[산]=0.1=1/11(9%해리)
pH=pKa-2
[염기]=[산]=0.01=1/101(1%해리)
Handerson-Haselbach식의 의미2
의도하는 pH완충용액제조
의도된 pH완충용액제조
pH와 유사한 pKa갖는 약산선택후 [염기]/[산]의 농도조절로 pH는 변하지 않음
좋은 완충 용액
pH=pKa+-1
Handerson-Haselbach식의 의미3
농도를 묽혀도 완충용액의 pH는 변하지 않음
완충용액 pH와 용액의 양
무관(양이 늘면 농도 또한 같이 변함)
농도를 묽혀도 완충용액의 pH는 변하지 않음
물이 섞여도 [염기]/[산]의 비율은 고정되어 불변
17.3
완충용액
완충용액1
약한산(HA)+짝염기(A(-))→PH변화가 작다
완충용액2
약한염기+짝산(BH(+))
H(+)가 최대완충용액에 가해지면 약염기와 반응한다1
H(+)+A → AH
H(+)가 최대완충용액에 가해지면 약염기와 반응한다2
H(+)+B → BH(+)
완충용액에 OH(-)를 가하면 약산과 반응1
OH(-)+HA → A(-)+H2O
완충용액에 OH(-)를 가하면 약산과 반응2
OH(-)+BH(+) → B+H2O
완충용액 예1
CH3COOH-CH3COO(-)
완충용액 예2
NH4(+)-NH3
완충용액 예3
H2PO4(-)-HPO4(2-)
완충용액 예4
HF-F(-)
완충용액 예5
H2CO3-HCO3(-)
완충용액 예6
HClO-ClO(-)
완충용액 예7
HCO3(-)-CO3(2-)
약산과 그 짝염기가 초기농도가 같은 경우
완충용액의 수소이온농도=Ka
완충용액의 수소이온농도1
Ka값에 근사한다
완충용액의 수소이온농도2
농도비([짝염기]/[약산])에 의해 달라진다
0.1M CH3COOH-CH3O2(-)(pKa=4.74)의 PH
4.74
위 반응에 0.01M NaOH첨가시 [CH3COOH]
0.10 → 0.09
위 반응에 0.01M NaOH첨가시 [CH3O2(-)]
0.10 →0.11
위 반응에 0.01M NaOH첨가시 PH
4.82(변화가 작다)
위 반응에 0.01M HCl첨가시 [CH3O2(-)]
0.10 → 0.09
위 반응에 0.02M HCl첨가시 [CH3COOH]
0.10 →0.11
위 반응에 0.03M HCl첨가시 PH
4.66(변화가 작다)
HCl(1.8×10(-5)M PH=4.74)에 0.01mol NaOH가한 [OH]
0.01-1.8×10(-5)=0.01
HCl(1.8×10(-5)M PH=4.74)에 0.01mol NaOH가한 용액의 PH
PH=12
완충용량
PH의 뚜렷한 변화 없이 용액이 흡수할 수 있는 산.염기의 양
완충용량 결정
짝산과 짝염기 양
완충용량이 크다
용액의 농도가 진하다
최대 완충용량 지점
짝산과 짝염기의 양이 같은 지점 → [HA]=[A(-)]
최대 완충 지점
들어오는 산과 염기를 같은 양만큼 받아 줄 수 있는 지역
17.5
산-염기 지시약
산-염기 지시약
적정에서 당량점 판별에 사용
산-염기 지시약의 액성
약산
지시약(Hin(aq))반응
Hin(aq)↔H(+)(aq)+In(-)(aq)
지시약(Hin(aq))반응의 Ka
[H(+)][In(-)]/[Hin]
지시약(Hin(aq))반응의 Ka변형
[Hin]/[In(-)]=[H(+)]/Ka
지시약의 색
약산 Hin과 짝염기 In(-)는 서로 다른 색을 갖는다
색변화 관찰
10배 이상 차이
[Hin(-)]/[In(-)] > 10
[Hin]색
[Hin(-)]/[In(-)] < 1/10
[In(-)]색
[Hin(-)]=[In(-)]
중간색
페놀프탈레인 [Hin]색
무색
페놀프탈레인 [In(-)]색
분홍색
메틸레드의 [Hin]색
빨강
메틸레드의 [In(-)]색
노랑
브롬티몰블루의 [Hin]색
노랑
브롬티몰블루의 [In(-)]색
파랑
큰수소이온 농도의 색
[Hin]색
적은수소이온 농도의색
[In(-)]색
산성지시약
메틸레드(pKa=5→PH=5에서 변화)
중성지시약
브롬티몰블루(pKa=7→PH=7에서 변화)
염기성지시약
페놀프탈레인(pKa=9→PH=9에서 변화)
색변화 PH구하기 문제
[In(-)]/[Hin]=1/10로 가정하고 푼다
적정한 지시약 선정
지시약의 종말점과 적정의 당량점이 가까이 있어야 한다
약산-센염기 지시약
당량점이 7보다 크다 → 페놀프탈레인 사용
당량점
산과 염기의 양이 같이지는 지점
17.6
강산-강염기 적정
HCl(0.100M 40mL)의 PH
PH=1.00
HCl + NaOH(0.100M 10mL)의 PH
[H3O(+)]=6.0×10(-12)M → PH=1.22
HCl + NaOH(0.100M 39mL)의 PH
[H3O(+)]=1.27×10(-3)M → PH=2.89
HCl + NaOH(0.100M 40mL)의 PH
PH=7
HCl + NaOH(0.100M 41mL)의 PH
[OH(-)]=1.23×10(-3) → PH=11.08
HCl + NaOH(0.100M 60mL)의 PH
[OH(-)]=2.00×10(-2) → PH=12.30
강산-강염기의 적정지시약
메틸레드.브롬티몰블루.페놀프탈레인
17.7
약산-강염기 적정
CH3COOH(0.100M Ka=1.8×10(-5) 40mL)의 PH
[H3O(+)]=루트1.8×10(-6)M → PH=2.89
CH3COOH+NaOH(0.100M 20.0mL)의 PH
PH=pKa=-log(1.8×10(-5))=4.74
CH3COOH+NaOH(0.100M 40.0mL)의 PH
CH3COO(-)=4mmol → Kb를 이용 → PH=8.72
CH3COOH+NaOH(0.100M 40.0mL)의 PH
[OH(-)]=2mmol → [H3O(+)]=5.3×10(-13) → PH=12.30
17.7-Ⅰ
약산-강염기 적정과 강산-강염기 적정의 차이점
약산 적정 곡선 특징1
초기 PH값이 강산보다 더욱 상승한 지점에서 시작
약산 적정 곡선 특징2
약산-짝염기 혼합물의 완충작용
완충작용
곡선이 당량점에 이르기까지 중도에 평평
약산 적정 곡선의 특징3
당량점 반량 지점에서 최소기울기(PH=pKa)
약산 적정 곡선의 특징4
강산 적정 보다 급상승 길이가 짧다
약산 적정 곡선의 특징5
당량점이 PH7.00 보다 크다
약산 적정 곡선의 특징6
당량점을 지나가는 강산-강염기 적정곡선과 동일(NaOH(-)에 의한 OH(-)의 농도에 의해 곡선이 결정)
17.7-Ⅱ
약한산의 세기에 따른 적정곡선
산의 세기에 따른 적정곡선형태
약산일수록 수직영역이 짧은 곡선이다
17.7-Ⅲ
당량점에서의 공식
당량점 공식1
NV=N'V' (N:노르말농도)
당량점 공식2
nMV(산)=n'M'V'(염기) (n:가수)
1가산의 예
HCl
2가산의 예
H2SO4
1가염기의 예
NaOH
2가염기의 예
CaOH2
당량점의 특징1
산의 종류와 무관
당량점의 특징2
산의양에 의해 결정된다
17.8
약염기-강산적정
NH3(0.100M 40㎖ NH4(+) Kn=5.6×10(-10))의 PH
Kb=1.9×10(-5) → PH=11.12
NH3 + HCl(0.100M 20㎖)의 PH
완충용액고려 → PH=pKa=9.25
NH3 + HCl(0.100M 40㎖)의 PH
Ka=5.6×10(-10) → PH=5.28
NH3 + HCl(0.100M 60㎖)의 PH
NH4(+)는 무시 → [H3O(+)]=0.200M → PH=1.70
위 반응에 적정한 시약
메틸레드
17.9
다양성자산-강염기적정
H2A(+)
알라닌(C2NH3COOH) → 아미노산계통의 다양성자산
H2A(+)의 해리1단계 반응
H2A(+)(aq)+H2O(l) ↔ H3O(+)(aq)+HA(aq)
H2A(+) 1단계 해리의 Ka1과 pKa1
Ka1:4.6×10(-3) pKa1:2.39
H2A(+)의 해리2단계 반응
HA(aq)+H2O(l) ↔ H3O(+)(aq)+A(-)(aq)
H2A(+) 2단계 해리의 Ka2과 pKa2
Ka2:2.0×10(-10) pKa2:9.69
H2A(+)(1.00M 1L)의 PH
Ka1=4.6×10(-3)을 이용 → [H3O(+)]=0.066mol → PH=1.18
H2A(+) + NaOH(0.5M S)의 PH1
[H2A(+)]=[HA]인 완충용액 생성 → PH=pKa1=2.34
H2A(+) + NaOH(0.5M S)의 PH2
1차 완충 지점
H2A(+) + NaOH(1.0M S)의 PH1
전량 HA전환 → [HA]=1.00M
H2A(+) + NaOH(1.0M S)의 PH2
PH는 H2A(+)-HA완충용액과 HA-A(-)완충용액고려 → PH=6.02
등전점 공식
2PH=pKa1+pKa2
H2A(+) + NaOH(1.5M S)의 PH1
1.0M의 NaOH는 H2A(+)→HA
H2A(+) + NaOH(1.5M S)의 PH2-네트반응
H2A(+)(aq)+OH(-)(aq) → H2O(l)+A(-)(aq)
H2A(+) + NaOH(1.5M S)의 PH3
[HA]=[A(-)]완충용액형성 → PH=pKa=9.69
H2A(+) + NaOH(1.5M S)의 PH4
2차 완충 지점
H2A(+) + NaOH(2.0M S)의 PH1
A(-)가 1M형성 → [OH(-)]=7.1×10(-3)M → PH=11.88
H2A(+) + NaOH(2.0M S)의 PH2
제2당량점
PH-[OH(-)]그래프
PH2.3에서 1차완충 PH6.0에서 2차당량 PH9.7에서 2차완충 PH11.9에서 2차당량을 갖는 곡선
H2A(+)분률-PH그래프
시작서부터 소멸되기 시작해 제1당량점에서 0의 값을 갖음
HA분률-PH그래프1
생성되기 시작해 제1당량점에서 최고값을 갖음
A(-)분률-PH그래프
제1당량점에서 생성되기 시작해 제2당량점에서 최고값 갖음
HA분률-PH그래프2
제1당량점에서 최고값을 갖은 후 소멸되기 시작해 제2당량점에서 0이된다