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16장.
수용액에서의 평형:산과 염기
16.1
산-염기의 개념:브뢴스테드-로우리의 이론
아레니우스산1
H+를 내놓는 물질
아레니우스산2
HA(aq) ↔ H+(aq) + A-(aq)
아레니우스 염기1
OH-를 내놓는 물질
아레니우스 염기2
MOH(aq) ↔ M+(aq) + OH-(aq)
브뢴스테드-로우리의 산
H+를 내놓을 수 있는 물질
브뢴스테드-로우리의 염기
H+를 받을 수 있는 물질
짝염기
짝산이 H+를 내놓은 것
ex)NO2(-)짝산
HNO2
16.2
산 및 염기의 세기
강산의 짝염기
약염기
약산의 짝염기
강염기
16.3
수화된 양성자와 히드로늄 이온
히드로늄이온
H3O(+)
히드로늄이 형성 이유
H(+)의 반응성이 너무커 물분자와 결합됨
16.4
물의 해리
물의 해리
2H2O(l) ↔ H3O(+)(aq) + OH(-)
물의 해리 평형상수(K)
[H3O(+)][OH(-)] / [H2O](2)
물의 이온-곱 상수(Kw)1
K[H2O](2)
물의 이온-곱 상수(Kw)2
[H3O(+)][OH(-)]
물의 해리 평형위치
왼쪽
25℃에서[H2O]
(997g/L)(1mol/18.0g) = 55.4mol/L
해리되지 않은 물분자에 대한 해리된 물분자의 비율
1.8 × 10(-9)
25℃에서Kw
1.0 × 10(-14)
Kw의 단위
mol(2)/L(2)
중성
[H3O(+)] = [OH(-)]
산성
[H3O(+)] > [OH(-)]
염기성
[H3O(+)] < [OH(-)]
Kw의 온도의존성 1-1
Kw는 온도에 따라 증가한다
Kw의 온도의존성 1-2
물의 자동이온화는 흡열과정이다
Kw의 온도의존성 2
온도에 따른 Kw변화(온도에 따라 중성PH변화)
pH
-log[수소이온농도]
pH단위
pH유효숫자
몰농도 유효숫자만큼 PH는 소수점 이하자리까지
ex)PH유효숫자
2.6 × 10(-3) → 2.60
16.5
강산과 강염기의 pH
강산1
HCl. HBr. HI
강산2
H2SO4. HNO3. HClo4
약산
HCN. HF. CH3COOH
강산의 [H3O(+)].[A(-)]
[HA]초기농도
강산의 pH
pH[강산] = pH[H3O(+)]
강염기1
LiOH. NaOH. KOH
강염기2
Ca(OH)(2). Si(OH)(2)
약염기
Be(OH)(2). Mg(OH)(2)
강염기의[M(+)]. [OH(-)]
[MOH]의 초기농도
강염기 pH
생략1.0 × 10(-14) / [OH(-)]
16.6
약산용액에서의 평형
Ka(1)
산해리상수
Ka(2)
약산의 평형위치
산의 해리
HA(aq) + H2O(l) ↔ H3O(+)(aq) + A(-)(aq)
Ka(3)
K[H2O]
Ka(4)
[H3O(+)][A(-)] / [HA]
[HA]
평형에서 산의 몰농도
Ka값이 크다
강산
16.7
약산 혹은 약염기 용액에서의 평형농도 계산
약산.약염기 평형농도 계산1
초기 존재 화학종 찾기
약산.약염기 평형농도 계산2-1
가능한 양성자 이동반응을 모두 찾는다
약산.약염기 평형농도 계산2-2
주반응은 H(+)나 OH(-)를 많이 생성시키는 반응이다
약산.약염기 평형농도 계산3-1
주반응을 이용해 Ka.Kb구함
약산.약염기 평형농도 계산3-2
근사법 적용여부 판단
약산.약염기 평형농도 계산4
Ka.Kb를 이용 pH와 각화학종의 농도를 구함
근사법1
초기 농도의 소수점 이하 유효숫자에 맞추어 주는 방법
근사법2
(수소이온농도 / 초기화합물농도) < 0.05
약산의 Ka
χ(2) / 초기농도 - χ
약산의 χ
[H3O(+)]
약산의 pH
마이너스log χ
약염기Kb
χ(2) / 초기농도 - χ
약염기의 χ
[OH(-)]
약염기의 pH
마이너스log Kw/χ
HCN평형농도계산1
HCN. H2O
HCN평형농도계산2-1
HCN과 H2O해리
HCN평형농도계산2-2
주반응은 HCN + H2O ↔ H3O(+) + CN(-)
HCN평형농도계산3-1
Ka = 4.9 × 10(-10) = χ(2) / 초기농도 - χ
HCN평형농도계산3-2
근사법 적용가능
HCN평형농도계산4
pH =마이너스log7 × 10(-6) =5.XXXX
16.8
약산 용액에서의 해리백분율
약산해리 백분율
해리된[HA]/초기의[HA] × 100
Ka에 따른 해리백분율 변화
Ka가 커지면 해리백분율도 커진다
약염기 해리 백분율
해리된[OH(-)] / 초기[MOH] × 100
희석과 해리백분율
희석되면 해리백분율이 커진다
묽힘(희석)에 따른 평형
르샤틀리에의 원리에 의해 입자수를 늘리기 위해 이온화되지 않은 산으로 부터 이온과 그 짝염기로 이동
10배 묽힌 Q(1)
1/10Ka
10배 묽힌 Q(2)
Q < K이므로 정반응 진행
묽은 산의 이온화
거의 완전히 이온화
16.9
다양성자 산
다양성자산
해리 될 수 있는 양성자를 두 개 이상 포함하고 있는 산
H2CO3 해리1단계
H2CO3(aq) + H2O(l) ↔ H3O(+)(aq) + HCO3(-)(aq)
H2CO3의 Ka1
[H3O(+)][HCO3(-)]/[H2CO3] = 4.3 × 10(-7)
H2CO3 해리2단계
HCO3(-) + H2O(l) ↔ H3O+(aq) + CO3(2-)(aq)
H2CO3의 Ka2
[H3O(+)][CO3(2-)]/[HCO3(-)] = 5.6 × 10(-11)
다양성자산의 평형농도계산
Ka1이외에는 다 무시한다
다양성자산 예
H2CO3. H2PO4
H2SO4의 첫번째 액화
강산의 거의 100%해리
H2SO4의 두번째 이온화
약산의 성질(Ka2 = 1.2 × 10(-2))
H2SO4의 초기농도가 진할경우(1M H2SO4)
첫번째 이온화가 100%진행. 두번째 이온화는 pH에 영향X
황산의 초기농도가 묽은 경우(0.01N H2SO4)
두번째 이온화를 통한 χ계산.근사법 적용 안됨
16.10
염기용액에서의 평형
약염기의 해리 예
NH3(aq) + H2O(l) ↔ NH4(+)(aq) + OH(-)(aq)
Kb(염기해리상수)
Kb = [BH(+)][OH(-)]
16.11
Ka와 Kb 사이의 관계
짝산과 짝염기
Ka × Kb
16.12
염의 산- 염기 성질
염(salt)
산의 음이온 + 염기의 양이온
중성용액을 생성하는 염
강한 산 + 강한 염기
강산의 음이온과 강염기의 양이온 활성
비활성
강염기의 음이온 예
Cl(-) → 비활성(약염기로 수소 이온을 뺏으려는 경향X)
강염기의 양이온 예
Na(+) → 비활성(양성자를 내주지 않음)
중성용액을 생성하는 염의 예
NaOH + HCl → NaCl
산성용액을 생성하는 염의 예
NH3 + HCl →NH4Cl
NH4Cl(1)
NH4(+)(aq) + H2O(l) ↔ H3O(+)(aq) + NH3(aq)
NH4Cl(2)
양이온은 약한산/음이온은 불활성형
산성염의 pH구하기
약산의 pH구하기 방식과 동일
높은 전하를 띄는 양이온
수화물 형성
Al(3+)
[Al(H2O)6](3+)
수화물 특징
쉽게 양성자를 내줌
Al(H2O)6(3+)의 해리
Al(H2O)6(3+) + H2O ↔ H3O(+) + Al(H2O)5(OH)(2+)
산성용액 만드는 양이온1
Be(2+).Zn(2+)
산성용액 만드는 양이온2
Cr(3+).Fe(3+)
큰전하 띄고 있는 수화물의 pH계산
약산으로 간주하고 pH계산
염기성 용액을 생성하는 염
약한산 + 강한염기
염기성 용액을 생성하는 염
NaOH + HCN ↔ NaCN
NaCN(1)
CN(-)(aq) + H2O(l) ↔ HCN(aq) + OH(-)(aq)
NaCN(2)
음이온은 약염기 양이온은 불활성이다
염기성염의 pH구하기
약염기의 pH구하는 방법
산성양이온과 염기성음이온을 포함하고 있는 염
Ka와 Kb값의 비교에 따른 주반응결정
(NH4)2CO3의 NH4(+)
NH4(+)(aq) + H2O(l) ↔ H3O(+)(aq) + NH3(aq)
(NH4)2CO3의 CO3(2-)
CO3(2-) + H2O(l) ↔ HCO3(-)(aq) + OH(-)
양쪽성 물질1
산도 되고 염기도 되는 물질
양쪽성 물질 예1
H2SO4(-). HCO3(-)
HCO3(-)의 Ka
HCO3(-)(aq) + H2O ↔ H3O(+)(aq) + CO3(2-)(aq) Ka : 4.7×10(-11)
HCO3(-)의 Kb
HCO3(-)(aq) + H2O ↔ H2CO3(aq) + OH(-)(aq) Kb : 2.3×10(-8)
NaHCO3의 pH
염기성
NaHPO4의 pH
산성
16.13
산의 세기에 영향을 미치는 요인들
HF<<HCl<HBr<HI
결합세기가 약할수록 극성이 클수록 산의 세기가 커짐
CH4<NH3<H2O<HF로 갈수록 pH커짐
전기음성도가 커짐에 따라 pH커짐
이성분상의 세기大1
결합세기가 약할수록
이성분상의 세기大2
극성이 클수록
이성분상의 세기大3
A가 클수록
이성분상의 세기大4
전기음성도가 클수록
산소산
산소를 포함한 산
산소산의 세기大1
전기음성도가 클수록
산소산의 세기大2
산화수가 클수록
산소산의 세기大3
OH결합력이 약하고 극성이 클수록
같은수 OH를 갖은 산소산의 산의 세기
전기음성도가 클수록 세기가 세짐
HOI<HOBr<HOCl
Y의 전기음성도가 클수록 산의 세기가 세짐
같은수 Y원자와 다른수 산소원자로 구성된 산소산의 산의세기1
산화수가 클수록 산의 세기는 크다
같은수 Y원자와 다른수 산소원자로 구성된 산소산의 산의세기2
산소원자수의 증가에 따라 증가
HOCl<HClO2<HClO3<HClO4
산화수가 많고 산소가 많을수록 산의세기는 크다
H2SO4>H2SO3
산화수가 많고 산소가 많을수록 산의세기는 크다
H3PO3>H3PO4
이양성자산>삼양성자산
16.14
루이스 산과 염기
루이스산
전자쌍 받게
루이스 염기
전자쌍 주게
루이스산 H(+)
NH3나 H2O의 전자를 받아 H3O(+)나 NH4(+)를 만듦
루이스산 중심금속이온
Al(3+)나 Cu(2+)는 [Al2(H2O)6](3+).[Cu(NH3)4](2+)등의 양이온을 형성한다
루이스 축소옥테트 화합물
BF3는 NH#의 전자쌍을 받아 NH3BF3가 되어 팔전자계를 만족한다
루이스산 비금속산화물
CO2.SO2.SO3등은 H2SO4.H2SO3.H2CO3등을 만드는 루이스산 으로 작용
기타 루이스산
H3BO3붕산은 H2O에서 OH(-)를 받아 B(OH)(-)가 되고 산으로서의 역할을 한다